Код

a = dict(one=1, two=2, three=3)
b = {'one': 1, 'two': 2, 'three': 3}

Пример наглядно демонстрирует что при статическом определении атрибутов количество кода практически одинаковое (скобки больше всего лишь на 2 символа). 

Инициализация

Конструктор словаря предлагает расширенный функционал для инициализации словаря.

d = dict((str(v),v) for v in range(10))
dict(zip(['one', 'two', 'three'], [1, 2, 3]))

Скорость работы

Выполним в консоли следующие выражения

>>python -m timeit «{}»
10000000 loops, best of 3: 0.034 usec per loop

>>python -m timeit «dict()»
10000000 loops, best of 3: 0.127 usec per loop

Почему такая существенная разница в скорости? Все просто, смотрим что выдает диассемблер

>>import dis

>>def d(): t = {}
>>dis.dis(d)

  1           0 BUILD_MAP                0
              3 STORE_FAST               0 (t)
              6 LOAD_CONST               0 (None)

              9 RETURN_VALUE

>>def d(): t = dict()
>>dis.dis(d)

  1           0 LOAD_GLOBAL              0 (dict)
              3 CALL_FUNCTION            0
              6 STORE_FAST               0 (t)
              9 LOAD_CONST               0 (None)
             12 RETURN_VALUE

При вызове конструктора dict() выполняется большее количество инструкций питона.

Вывод

Если для словаря заранее известны пары ключ-словарь, то в коде лучше использовать фигурные скобки, т.к. они дают некоторый прирост скорости при создании словаря. При динамическом создании словаря придется использовать конструктор.

PS. Все выводы актуальны и для списков

Ссылки

https://docs.python.org/2/library/stdtypes.html#mapping-types-dict
http://stackoverflow.com/questions/6610606/dict-literal-vs-dict-constructor-any-preferred